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         小分子化合物在溫度足夠低時(shí)呈固態(tài)，升溫變成液態(tài)，溫度再升高則變成氣態(tài)。有機(jī)涂料的基料是長(zhǎng)鏈大分子聚合物，大分子由鏈段組成。與小分子化合物不同，聚合物隨環(huán)境溫度的變化可呈現(xiàn)三種狀態(tài):玻璃態(tài)、高彈態(tài)和黏流態(tài)。在玻璃態(tài)時(shí)構(gòu)成大分子的鏈段不能運(yùn)動(dòng)，處于凍結(jié)狀態(tài)。加熱至溫度升高到某個(gè)程度時(shí)，鏈段開始解凍，從而可以移動(dòng)、旋轉(zhuǎn)和伸展，但是整個(gè)大分子還不能移動(dòng)。這時(shí)聚合物處于高彈態(tài)。聚合物由硬而脆的玻璃態(tài)向軟而韌的高彈態(tài)轉(zhuǎn)變的溫度稱為玻璃化溫度。由于大多數(shù)聚合物分子不是均一的，而是有一個(gè)很寬的分子量分布，因此玻璃化溫度并非是一個(gè)點(diǎn)，往往呈現(xiàn)為一個(gè)窄的轉(zhuǎn)變區(qū)。玻璃化溫度是描述聚合物性質(zhì)的一個(gè)很重要的參數(shù)。對(duì)水性漆而言，玻璃化溫度越高漆膜硬度越大，在追求高硬度漆膜時(shí)，首要條件是選用高T的樹脂。但是高T。的乳液最低成膜溫度(MFFT)也高，漆的低溫成膜性不良，這時(shí)必須借助于涂料助劑成膜助劑才能得到理想的漆膜。玻璃化溫度主要由聚合物鏈段的柔性決定，像聚醚這樣結(jié)構(gòu)的柔性鏈段低溫下就可活動(dòng)，T相對(duì)較低，而具有苯環(huán)這樣的剛性結(jié)構(gòu)的鏈段T高。

       如果兩種聚合物部分相容，共混物仍呈現(xiàn)兩個(gè)Tg，只是比兩種聚合物的玻璃化溫度更為相互靠近。兩種不相容的聚合物共混后仍具有兩個(gè)各自的Tg。
      乳液成膜過(guò)程是一個(gè)聚合物分子鏈段的運(yùn)動(dòng)過(guò)程。最低成膜溫度與乳液的Tg有密切的關(guān)系，通常MFFT在Tg附近。Tg高于室溫的乳液在室溫下不能形成連續(xù)均勻的漆膜。
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